Легально ли использовать в России операторов типа voipbuster.com или других операторв Betamax в следующих случаях:
1. в личных целях (звонки родственникам);
2. для оптимизации расходов на связь для предприятия?

Конечно.
для п.2 только один вопрос - в получении документов (актов, счетов-фактур и т.п.)

Можно и за счет собственной чистой прибыли. Т.е. не предъявлять оплаченное к уменьшению налогооблагаемой базы.